2025-06-04 来源:环保水圈
引言
对于标龄较长、内容较陈旧、不能适应当前管理要求的排放标准,明确提出修订要求
截至目前,我国已累计发布国家生态环境标准3040项,现行有效2486项,累计依法备案地方标准390项,现行有效268项。
如你所知,这些标准还存在很多不足,如部分标准制定时间较早,内容较陈旧;在一些领域,标准供给尚显不足;地方标准质量还有待提高等,需进一步推动生态环境标准体系持续升级。
环境部:将制订修订90项标准
水污染方面聚集食品、纺织等行业
生态环境部在加快推动排放标准制修订方面有哪些举措?下一步将重点推动哪些领域排放标准制修订?
近日,生态环境部法规与标准司司长赵柯,在5月例行新闻发布会上回答记者提问。她表示,已对180项污染物排放标准进行了全面梳理,逐项分析,并提出制修订90项标准工作任务。
▼ 图片来源:生态环境部
其中对于标龄较长、内容较陈旧、不能适应当前管理要求的排放标准,明确提出修订要求。对于一些缺项、漏项的,提出新制定要求。
值得关注的是,90项标准当中,目前已经发布了20项,另外还有10项已经进入行政审查阶段,即将发布——
水污染物方面,已经修订完成了农药、淀粉、酵母、柠檬酸等行业的水污染排放标准,下一步要制修订酒类、肉类加工、食品、纺织等行业的水污染物排放标准。
下面,环保水圈总结了食品、纺织、肉类加工、酒类4种工业废水的来源特征、处理技术。
食品工业废水
来源特征+处理技术+案例
◎ 来源与特征:
食品工业被认为是三大工业用水行业之一,其产生的废水污染物种类和浓度、废水水量,因不同行业选用的原料、生产流程和要求不同,存在较大的差异性。
但整体上看,食品工业生产需要经过原料清洗阶段、生产阶段和成形阶段这三个主要过程,水其废水具有如下特性:
1)废水排放量、污染物种类和浓度受到原料种类、行业规模、加工方式和季节变化等方面的影响。
2)废水中有机物、氮磷含量较高,具有良好的可生化性。由于食品工业选用的原料多来自于自然界中的动物、植物、真菌等,在加工处理过程中就会导致大量的有机物和氮磷流失到废水中。
3)废水中含有多种微生物,容易使废水在微生物的厌氧发酵作用下产生臭味。
◎ 工艺对比选择:
具有不同作用原理的物理法、化学法、物化法和生物法是处理食品工业废水的主要方法。
▼ 常见食品废水处理工艺流程图
1)化学法(水解、混凝、离子交换、化学氧化法、高级氧化法等)
以化学氧化法为例,通过空气氧化法、臭氧氧化法、氯氧化法和湿式氧化法等能够对水中的绝大部分有机污染物实现很好的去除效果。
如某企业采用活性炭催化臭氧氧化技术对酵母发酵废水进行深度处理,对COD、TOC、UV254和色度的去除率分别达到61.4%,31.6%,83.1%,96.9%。
2)物化法(膜技术、吸附法)
以膜技术为例,食品工业很早就引入了该技术,它不仅可用于水果、植物汁液和提取物的温和低温处理,还可用于废水的处理。
如某食品加工厂用超滤⁃反渗透两段膜工艺对废水进行处理,超滤目的是去除胶体物质和二价盐,降低TS和COD;而反渗透目的是去除一价盐和残留有机物,以提高水质。
3)生物法(序批式活性污泥法、曝气生物滤池、升流式厌氧污泥床、颗粒污泥膨胀床、厌氧折流板反应器等)
以好氧/厌氧联用生物法为例,由于生产阶段中部分原材料进入废水中,使得BOD、COD浓度高,同时又具有良好的可生化性,因此可采用好氧生物法和厌氧生物法联合使用处理食品工业废水。
如某水友介绍其利用厌氧折流板反应器和旋转生物接触反应器处理食品工业废水,其中厌氧折流板反应器设置为5个挡板以优化厌氧过程,旋转生物接触反应器设计为圆盘形,盘面构造为分体式和波浪式以优化生物膜和氧气转移;从实际结果看,可以去除90%的COD和BOD,同时总氮和总磷的去除效率也可以分别达到91%和88%。
纺织印染废水
来源特征+处理技术+案例
◎ 来源与特征:
纺织印染是我国典型的高能耗、高水耗行业,1吨纺织品的印染过程需要消耗100~200吨水,同时也是废水排放大户,废水排放量每年高达20亿吨,其中印染过程产生的废水占纺织印染企业排放废水的70%以上。
一般来说,其产生的废水主要包括7大类:
1)退浆废水
废水特点:水量较小,呈淡黄色,碱性。用淀粉浆料时 BOD、COD 浓度均较高,可生化性较好;用合成浆料时 COD浓度较高,BOD 浓度<5mg,水可生化性较差。
特征污染物:聚乙烯醇、羧甲基纤维素、聚丙烯酸酯类、PVA、CMC、脂肪酸聚氧化乙稀醚、胰酶、BF-7658 淀粉酶、过硫酸盐、亚溴酸钠、双氧水。
2)煮练废水
废水特点:水量大,水温高,呈深褐色,强碱性COD、BOD浓度均较高。
特征污染物:磺基琥珀酸辛钠盐、十二烷基苯磺酸钠、月桂醇硫酸酪钠盐、烷基素磺酸钠、油酸丁酯的硫酸化物、壬基酚或辛基酚聚氧化乙烯醚、断链脂肪醇聚氧乙烯醚
3)漂白废水
废水特点:水量大,可外排或循环利用。
特征污染物:次氯酸钠、双氧水、亚氣酸钠、重金属元素(铁、锰、钴,镍、铜)烧碱、双氧水、助练剂、稳定剂、渗透剂、纯碱有效氣、亚硫酸钠。
4)丝光废水
废水特点:碱性较强,BOD、COD浓度及SS含量均较高。
特征污染物:浓碱、纤维。
5)染色废水
废水特点:水质变化大,色泽深,可生化性差,COD浓度为300~700mgl,BOD/COD(浓度比)<0.2,色度高。
特征污染物:染料、荧光增白剂、纤维及聚合物杂质、聚丙烯酸酯、羊毛脂、聚乙烯醇浆料、淀粉醚和脂、无机油、拒生物降解的表面活性剂、阴离子型和非离子型表面活性剂、甲醛N 羟甲基反应物、阳离子缓染剂和柔软剂、有机金属、络合物、重金属盐等特种有毒污染物(铬、铜、汞、镉、锑).
6)印花与皂液废水
废水特点:水量较大,BOD、COD 浓度均较高。
特征污染物:染料、荧光增白剂、纤维及聚合物杂质、聚丙烯酸酯、羊毛脂、聚乙烯醇浆料、淀粉醚和脂、无机油、拒生物降解的表面活性剂、阴离子型和非离子型表面活性剂、甲醛N 羟甲基反应物、阳离子缓染剂和柔软剂、有机金属、络合物、重金属盐等特种有毒污染物(铬、铜、汞、镉、锑)。
7)整理废水
废水特点:水量小。
特征污染物:树脂、甲醛、苯二甲酸、乙二醇、表面活性剂等。
◎ 工艺对比选择:
目前,纺织印染废水的处理工艺主要包括以下几种:
▼常见印染废水处理工艺流程图
1)生物处理工艺(活性污泥法、生物膜法、生物接触氧化法等)
生物法去除物质包括pH、色度、COD、BOD、氨氮、磷等。具体来看各工艺优缺点及对比——
好氧法:优点是经济性好、对芳香胺分解彻底;缺点是处理耗时久、效果不稳定。
厌氧法:优点是脱色效果好、停留时间短、可产生沼气;缺点是出水生物毒性加大。
厌氧/好氧:优点是COD 去除效率高、运行稳定;缺点是抗冲击能力差、反应时间长。
细菌生物强化:优点是增值快、处理效率高;缺点是反应耗时、难以获得纯种菌株。
真菌生物强化:优点是降解能力强、适应范围广;缺点是单独使用系统不稳定。
藻类生物强化:优点是表面积大、生物吸附力强;缺点是处理效果受反应条件影响较大。
2)化学处理工艺(氧化法、还原法、沉淀法等)
化学法去除物质包括COD、BOD、pH、色度及大分子有机物等。具体来看各工艺优缺点及对比——
光催化氧化:优点是反应时间短、能彻底降解有机物;缺点是催化剂成本高、光利用率低。
O3氧化:优点是脱色速度快、不产生污泥;缺点是对pH值敏感、易产生有毒副产品。
电絮凝:优点是对疏水性染料脱色效率高;缺点是电耗大、电极寿命有限、CDO 去除效果差。
混凝-絮凝:优点是操作简单、投资成本低;缺点是会产生污泥、增加处理成本。
芬顿/光芬顿:优点是兼具氧化和混凝的作用;缺点是会产生污泥。
电芬顿:优点是无毒副产品生成、药剂使用量少;缺点是运行成本高、产生污泥。
当然了,针对“污泥产量高、成本高”的缺点业内也不乏解决方案。比如《环保水圈》了解到,城康生态研发的,通过高压电液伺服技术,将80%含水率一步脱至40%,实现66.7%减量率,省去二次干化环节,为污泥脱水项目节省运营费用和干料运输费用,真正实现了污泥脱水降本增效。
3)物理处理工艺(气浮法、吸附法、膜分离法等)
物理法去除物质包括水中悬浮物,织物纤维、碎屑等。具体来看各工艺优缺点及对比——
吸附:优点是成本低、操作简单;缺点是部分吸附剂吸附容量小、再生性差。
膜分离:优点是工艺简单、可资源回用;缺点是更换膜和膜清洗导致运行成本增加。
4)组合处理工艺
弥补单一方法的不足,如生物降解法+化学氧化法,化学氧化法可以作为前处理使用,也可在生物法之后作为深度处理去除废水中不可生物降解的污染物。常见组合工艺处理效果——
再如利用生物炭吸附+TiO2光催化处理亚甲基蓝废水,制备了杂化生物炭-TiO2复合料:500g BC、18.8mL 异丙醇、1.88mL TTIP、超声2h、80±1℃ 4h、400±1℃ 5h,从处理结果看COD去除率99.40%、吸附容量2.24mg/g,脱色率89.5%。
肉类加工废水
来源特征+处理技术+案例
◎ 来源与特征:
肉类加工废水一般呈血红色,带有特殊的臭味,含有大量血污、肉屑、骨屑、油脂杂物等。与其他有机废水相比,肉类加工废水氨氮浓度特别高,属于高氨氮废水。
这主要是因为废水中的蛋白质、尿素、尿酸、脂肪和碳水化合物大多数是以固态或是溶解态存在的,这些物质可以通过氨化作用进一步转化为高浓度的氨氮,使氨氮的浓度平均可达50~60mg/L。
其主要污染是有机物、香辛料和盐分,污染因子为动植物油、悬浮物、COD、BOD5、氨氮、总氮、总磷等。
◎ 工艺对比选择:
整体上看,国内外常采用生物处理工艺或以生化为主的物化生化组合工艺来处理。
值得一提的是,物化法虽然去除率高且操作简便,但其只是将污染物从废水中转移到其他介质中,并没有从根本上加以去除,还需进一步处理或处置。下面重点说说生物法和组合工艺——
1)生物法肉类加工废水(厌氧折流板反应器、生物接触氧化法等)
生物处理技术是利用微生物来去除屠宰废水中有机物和病原体的废水处理方法,其BOD去除率可达90%。生物处理技术主要包括厌氧工艺、好氧工艺以及人工湿地(CWs)等。其中:
常见的厌氧工艺有:厌氧折流板反应器(ABR)、厌氧滤池(AF)、厌氧塘(AL)、稳定塘(SP)、上流式厌氧污泥床反应器(UASB)、厌氧序批式反应器(SBR)等;常见的好氧工艺有:活性污泥法(AS)、生物接触氧化法(BCO)、好氧SBR等。
需要特别注意,以上这些污水处理工艺虽然可以有效去除BOD,但绝大部分工艺基本未考虑脱氮除磷功能。
2)组合工艺处理肉类加工废水(UASB+CASS等)
对于组合工艺而言,主要有两种可行的运行模式:
一是厌氧工艺前置,好氧工艺后置,通过回流形成好氧硝化/吸磷+厌氧反硝化的良性闭合循环, 以达到脱氮除磷的目的。在实际应用中,比较常用的组合为高效厌氧(以UASB为例)+活性污泥(SBR/CASS/A/O)/膜法(接触氧化)。
该组合工艺中的UASB厌氧处理工艺厌氧菌种以颗粒状存于反应器内,微生物富集量大,COD去除率高,容积负荷率高,常温状态下容积负荷率可高达5kgCOD/m3·d,COD去除率通常在85%以上,并且能够产生副产物沼气,作为清洁能源使用。
二是形成一体化装置,在同一反应器内实现厌氧-好氧环境的有效循环。
国外有案例显示,采用一体式厌氧-好氧固定膜反应器处理屠宰废水,在有机负荷为0.77kgCOD/(m3·d)、N负荷为0.084kgN/(m3·d)时,总有机物去除率达93%,N去除率达67%。
酒类加工废水
来源特征+处理技术+案例
◎ 来源与特征:
目前中国白酒种类包含馥郁香型、浓香型、酱香型、清香型、米香型......这些酒在原材料、酿造工艺和主体香气成分上的差异,这也在很大程度上导致了酿酒废水的不同。因此,酿酒废水的处理还是有必要追根溯源、统筹把控和技术整合。
以酱香型白酒的酿制工艺为例,酿酒废水可分为高浓度的有机废水(窖底水、锅底水)和低浓度的有机废水(冷却水、洗瓶水、场地冲洗水)。
其中,高浓度有机废水富含淀粉、蛋白质、氨基酸和糖类等有机物,具有高化学需氧量(COD)、生化需氧量(BOD)和悬浮物(SS),低pH,高硫浓度、氨氮(NH3-N)浓度、总氮(TN)浓度和总磷(TP)浓度等特性。
◎ 工艺对比选择:
目前,酿酒废水的处理手段有物理化学方法、生物方法、联用技术等。其中联用技术和生物方法凭借高效、绿色、经济等特性在酿酒废水治理中占主导地位,分别为42%和31%。
▼ 常见酒精废水处理工艺流程图
1)物理法和化学法
通常作为前处理或后处理手段应用在联合治理工艺中。
2)混凝沉淀法和絮凝法
常置于前处理阶段,可除去废水中的胶体和悬浮颗粒,降低原水的浊度,提高废水的可生化能力。
3)气浮法
大多与絮凝法和混凝沉淀法联用,置于生物处理后的后置处理阶段,进一步除去废水中的悬浮物,降低总磷含量,降低废水色度,达到排放标准。
4)电化学法和高级氧化技术(AOPs)
可以快速、高效地实现COD的降解,使进入生化系统的废水水质达到处理容限。
5)膜处理技术
可更深一步纯化出水水质。但膜处理技术同电化学法、AOPs 一样,因较高的费用和较严格的设备装置,工程应用所占比例不大。
6)生物法
包括厌氧处理、好氧处理和厌氧-好氧处理,主要利用微生物将废水中的有机物转化为CO2和H2O,具有脱磷除氮的效果。
7)联合技术
如“物化+生物”联用,包括混凝/气浮+厌氧+好氧、生物处理+膜处理技术、AOPs/电化学法+生物处理等。
如“生物+生物”联用,包括水解酸化+厌氧+好氧,微生物絮凝剂等。四川某大型白酒企业运用“水解酸化+IC+CASS+BAF”工艺处理白酒废水,COD、SS、TP、TN、NH3-N 出水全部严格达到《发酵酒精和白酒工业水污染物排放标准》(GB 27631—2011)的排放标准。
再如“生物+生物膜载体”联用,目前有人在“微生物+生物炭”联用技术的基础上,开发出针对包括酿酒废水在内的多种工业废水的TSS技术。据悉,该技术已成功应用于贵州仁怀某酒厂酿造废水的治理。